以丙烯酸酯類為單體的均聚物或共聚物。R、R'為取代基，取代基不同，聚合物性質也不同。丙烯酸酯在光、熱及引發劑作用下非常容易聚合。

　　以丙烯酸或丙烯酸酯類為主要原料合成的丙烯酸酯乳液具有優異的光穩定性和耐候性,良好的耐水、耐堿、耐化學品性能和粘接性能,因此廣泛地用作膠粘劑、涂料成膜劑以及日用化工、化學電源、功能膜、醫用高分子、納米材料以及水處理等方面。但是丙烯酸酯乳液存在著低溫變脆、高溫變黏失強、易回黏等缺點,限制了它的應用范圍和使用價值。近年來,隨著聚合技術的不斷完善和發展,以及人們對環保產品的重視,丙烯酸酯乳液的改性受到了人們的廣泛關注。一般來說,主要從兩個方面對丙烯酸酯乳液進行改性:一是引入新的功能性單體;二是采用新的乳液聚合技術。

　　1. 有機硅改性

　　丙烯酸酯聚合物具有優良的成膜性、粘接性、保光性、耐候性、耐腐燭性和柔韌性。但其本身是熱塑性的,線性分子上又缺少交聯點,難以形成三維網狀交聯膠膜,因此其耐水性、耐沾污性差,低溫易變脆、高溫易發黏。而有機硅樹脂中的Si-O鍵能(450kJ/mol)遠大于C-C鍵能(351kJ/mol),內旋轉能壘低,分子摩爾體積大,表面能小,具有良好的耐紫外光、耐候性、耐沾污性和耐化學介質性等特性。用有機桂改性丙烯酸酯乳液,可以綜合二者的優點,改善丙稀酸酯乳液“熱黏冷脆”、耐候、耐水等性能,將其應用范圍擴大至膠粘劑、外墻涂料、皮革涂飾劑、織物整理劑和印花等領域。

　　有機硅改性聚丙稀酸酯分為物理改性和化學改性兩種方法。其中,用有機硅氧烷對丙烯酸酯類乳液進行物理改性的方法通常有兩種:一是有機硅氧烷單體作為粘附力促進劑和偶聯劑直接加入到丙烯酸酯類乳液中進行改性;二是先將有機硅氧烷制成有機乳液,再將它與丙烯酸酯類乳液冷拼共混進行改性。化學改性法是基于聚硅氧烷和聚丙烯酸酯之間的化學反應,從而將有機硅分子和聚丙烯酸酯有機結合的一種方法。通過化學改性,可改善聚硅氧烷和聚丙烯酸酯的相容性,抑制有機硅分子表面遷移使兩者分散均勻,從而達到改善聚丙烯酸酯共聚物乳液的物理力學性能的目的。根據有機硅材料的不同可以采用以下三種方法(1)含雙鍵的硅氧烷,特別是含雙鍵的硅氧烷低聚物與丙烯酸醋單體共聚,生成側鏈含有硅氧烷的梳形共聚物或主鏈含有硅氧烷的共聚物;(2)帶羥基的硅氧烷與含羥基的丙烯酸酯通過縮合反應生成接枝共聚物;(3)含氫聚硅氧烷與丙烯酸酯在鉑催化劑的作用下進行聚合。

　　2.有機氟改性

　　氟是元素周期表中電負性最大的元素,具有最強的電負性、最低的極化率,而原子半徑僅次于氫。氟原子取代C-H鍵上的H,形成的C-F鍵極短,而鍵能高達460kJ/mol。含氟丙烯酸酯聚合物中的全氟基團位于聚合物的側鏈上,在成膜的過程中,含氟丙烯酸酯聚合物中全氟烷基會富積到聚合物與空氣的界面,并向空氣中伸展,由于全氟側鏈趨向朝外,對主鏈以及內部分子形成“屏蔽保護”。其次,氟原子半徑比氫原子略大,但比其他元素的原子半徑小,能把碳碳主鏈嚴密地包住,使得含氟丙烯酸酯類聚合物物理性能穩定,耐久性以及抗化學藥品性好。因此,在聚丙烯酸酯高分子鏈上引入全氟烷基,可以得到防水、防污、防油、具有良好的成膜性、柔韌性和粘接性能的含氟丙烯酸酯聚合物。

　　3.聚氨酯改性

　　聚氨酯具有耐低溫、柔韌性好及粘接強度高等優點,但是水性聚氨酯膠膜耐候性、耐水性差,力學強度不及丙烯酸酯乳液。將水性丙烯酸酯和聚氨酯復合,能夠克服各自的缺點,使膠膜性能得到明顯地改善,且成本較低,具有較好的應用前景。聚氨酯改性丙烯酸酯乳液主要有以下四種途徑: (I)聚氨酯乳液與丙烯酸酯乳液物理共混;(2)合成帶雙鍵的不飽和氨基甲酸酯單體和丙烯酸酯共聚;(3)用聚氨酯乳液作種子進行乳液聚合;(4)先制得溶劑型聚氨酯丙烯酸酯,再蒸除溶劑,中和,乳化得到復合乳液。

　　4.環氧樹脂改性

　　環氧改性丙烯酸酯是在乳液環氧樹脂分子鏈的兩端引入丙烯基不飽和雙鍵,然后與其他單體共聚,得到的乳液既具有環氧樹脂的高模量、高強度、耐化學品和優良的防腐燭性,又具有丙烯酸酯的光澤度、豐滿度和耐候性好等特點,且價格低廉,適用于裝飾性要求特別高的場合,如塑料表面涂裝、加工過程(如表面處理、電鍍、燙金、鍍膜等)的需要。環氧丙烯酸酯乳液的合成反應是自由基聚合機理環氧樹脂雖然沒有不飽和雙鍵,但含有醚鍵,其鄰位碳原子上的α-H相對比較活撥,在引發劑自由基的作用下可形成自由不飽和單體接枝聚合反應,制得環氧丙烯酸樹脂,其聚合反應的最終產物為未接枝的環氧樹脂、接枝聚合的環氧樹脂和丙烯酸酯共聚物的混合物。

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